Работа 1. Определение массовой доли формальдегида в формалине методом окисления.

Реактивы и оборудование

Иод, 0,1 н. растворБюкс для взятия навески

Гидроксид натрия, 1 н. растворКолба мерная на 100 мл

Соляная кислота, 1 н. растворПипетка на 5 н 20 мл

Тиосульфат натрия, 0,1 н. растворКолба коническая с притертой проб-

Крахмал растворимый, 1%-ный раст-кой на 250 мл

вор_?Мерный цнлнндр на 25 мл

Ход определения. Навеску формалина ~ 1 г взвешива­ют в бюксе с точностью до 0,0002 г, переносят в мерную колбу ем­костью 100 мл, доливают дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Из полученного раствора берут пи­петкой 5 мл и помещают в коническую колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, туда же добавляют пипеткой 20 мл 0,1 н. раствора иода и по каплям вводят 1 н. раствор гидроксида нат­рия до появления желтой краски.

Колбу закрывают, взбалтывают и оставляют стоять 10 мин. Затем содержимое колбы подкисляют 15 мл 1 н. раствора соля­ной кислоты и через 10 мин выделившийся иод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. Параллельно ставят контрольный опыт.

Массовую долю формальдегида ω₁ (в %) рассчитывают по формуле

где V₁— объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходо­ванный на контрольный опыт; V₂ — объем 0,1 н. раствора тио­сульфата натрия, затраченный на титрование в основном опыте; К — коэффициент поправки для 0,1 г раствора тиосульфата натрия; т — масса навески формалина, г; 0,0015 — масса фор­мальдегида, соответствующая 1 см³ точно 0,1 н. раствора тио­сульфата натрия, г.

Работа 2. Определение формальдегида в формалине сульфитным методом.

Нужно помнить, что растворы сульфита натрия при стоянии подвергаются гидролизу и имеют щелочную реакцию. Перед использованием их нейтрализуют кислотой. Нейтрализовать нужно и раствор формальдегида, так как технический продукт всегда содержит заметное количество муравьиной кислоты.

Реактивы н оборудование

Сульфит натрия, 25%-ный раствор Соляная кислота, 0,1 н. раствор Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор

Бюкс для изятия навески

Колба коническая на 250 мл

Ход определения. Навеску формалина ~3 г, взвешенную в бюксе с точностью до 0,0002 г, переносят в коническую колбу емкостью 250 мл, смывая небольшим объемом дистиллированной воды. Приливают 50 мл 25%-ного раствора сульфита натрия, предварительно нейтрализованного в присутствии индикатора ф/ф до слабо-розовой окраски 0,1 н. соляной кислотой. Выделившуюся в реакции щелочь титруют 1 н. соляной кислотой (до обесцвечивания: розового цвета- щелочная среда до бесцветного-кислая среда).

Массовую долю формальдегида ω₂ (%) рассчитывают по формуле

где V— объем 1 н. соляной кдалоты, израсходованный на тит­рование выделившейся щелочи; К — коэффициент поправки для 1 н. соляной кислоты; 0,03 — масса формальдегида, соответствующая 1 см² точно 1 н. раствора соляной кислоты, г; т — масса навески формалина, г.

Работа 3. Определение массовой доли метилового спирта.Метод основан на реакции окисления метилового спирта раство­ром бихромата калия в кислой среде. Одновременно со спиртом окислению подвергается и формальдегид:

Поэтому при расчете содержания метилового спирта необходимо из полученного результата вычесть содержание формальдегида в пересчете на метиловый спирт. Избыток бихромата калия опреде­ляют иодометрически:

Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом натрия:

Молярную массу эквивалента метилового спирта рассчитыва­ют на основе сопоставления веществ, участвующих в реакциях:

Молярная масса эквивалента метилового спирта равна 1/₆массы его моля, т. е. 5, 342 г.

Реактивы и о борудование

Бахромат калия приготовление см. разд. 8.1, работа

1) Серная кислота, 30%-иый раствор

Иодид калия, 10 %-иый раствор Соляная кислота, 4 и. раствор Тиосульфат натрия, 0,1 и. раствор

Крахмал растворимый, 1%-ный раствор

Цилиндр мерный на 50 мл

Колба коническая на 1 л

Бюкс дли взятия иавёски

 Колба коническая иа 250 мл

Пипетки на 25 и 50 мл

Колба коническая на 250 мл с пришлифованным холодильником

Ход определения. Взвешивают в бюксе ~5 г формали­на, переносят в мерную колбу емкостью 500 мл и доводят дис­тиллированной водой до метки. 25 мл приготовленного раствора переносят в коническую колбу емкостью 250 мл, приливают 25 мл раствора бихромата калия и 50 мл 30% -ной серной кисло­ты.

Колбу присоединяют к обратному холодильнику и нагревают в течение 2 ч на кипящей водяной бане. Затем содержимое пере­носят в мерную колбу емкостью 500 мл и доводят дистиллиро­ванной водой до метки.

В литровую коническую колбу наливают 20 мл 10%-ного рас­твора иодида калия, 20 мл 4 н. соляной кислоты и 50 мл получен­ного раствора. Общий объем жидкости доводят водой до 500 мл и титруют выделившийся свободный иод 0,1 н. раствором тио­сульфата натрия. Когда раствор примет слабо-желтый цвет, до­бавляют раствор крахмала и продолжают титровать до перехода окраски в светло-зеленую. Одновременно в тех же условиях ста­вят контрольный опыт.

Массовую долю метилового спирта ω₃ (%) вычисляют по формуле:

где V₁— объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходо­ванный на контрольный опыт; V₂ — объем 0,1 н. раствора тиосуль­фата натрия, затраченный на титрование в основном опыте; K — коэффициент поправки для 0,1 н. раствора тиосульфата натрия; m — масса навески формалина, г; 0,000534 — масса метилового спирта, соответствующая 1 см³ точно 0,1 н. раствора тиосульфа­та натрия, г; 0,711 — фактор пересчета формальдегида на мети­ловый спирт.

Работа 4. Определение массовой доли кислот в пересчете на муравьиную кислоту.Кислоту определяют прямым титрованием щелочью.

Ход определения. Навеску формалина ~ 10 г взвешива­ют в бюксе, затем переносят в колбу емкостью 250 мл, смывая небольшим объемом дистиллированной воды. Добавляют не­сколько капель бромтимолового синего в качестве индикатора и титруют 0,1 н. раствором гидроксида натрия до зеленой окра­ски.

Рассчитывают массовую долю кислот ω (%) по формуле

где V— объем 0,1 н. раствора гидроксида натрия; K — коэффи­циент поправки для 0,1 н. раствора гидроксида натрия; m —мас­са навески формалина, г; 0,0046 — масса муравьиной кислоты, соответствующая 1 см³ точно 0,1 н. раствора гидроксида нат­рия, г.