Фосфосодержащие пестициды (метафос, трихлорметафос). Изолирование, анализ, токсикологическое зн-е.

Метафос        Трихлорметафос

Сравнительно малая устойчивость в природе. Обладают высокой токсичностью. Механизм действия ФОС - сильное алкилирующее действие (взаимодействуют с функциональными группами ферментов, ДНК. Механизм действия ФОС на организм чела: ингибирование фермента ацетилхолинэстеразы (АХЭ).

Растворители для извлечения ФОС из биолог тканей и органов -полярные органич растворителями – ацетон , ацетонитрил и др. Методика изолирования ФОС : гомогенизация образца, смешивании его с силоксидом и извлечении ФОС ацетонитрилом. Полученное извлечение фильтруют и смешивают с водным раствором сульфата натрия и ФОС экстрагируют дихлорметаном.

Методы определения ФОС: предварительные – холинэстеразная проба, ТСХ (для биологических образцов), элементный анализ (для анализа технических препаратов) и подтверждающие – ГЖХ с термоионным или электронозахватным детектором, ВЭЖХ.

ТСХ ФОС выполняют с использованием малополярных подвижных фаз (смесь хлороформ – ацетон (9:1), гексан-ацетон в различных соотношениях (4:1) и др) на силикагеле. Проявление реактивами: аммиачный раствор AgNO3 с облучением УФ-светом.

Высокая реакционная способность ФОС обуславливает быстроту их разложения в биолог материале. После смертельном отравления метафосом содержание его в органах и крови примерно одинаково, в моче обнаруживается также 4-нитрофенол. Смертельная доза карбафоса около 25 г и концентрация его в органах и биологических жидкостях выше 100 мкг/мл.

Производные карбаминовой кислоты (севин). Токсикологическое значение.

Производное карбаминовой кислоты имеющее токсическое действие севин (карбарил).

;

Cевин – белое кристаллическое вещество, мало растворяется в воде, хорошо раств-ся в хлороформе, бензоле. В щелочной и кислой средах разлагается.

Севин быстро всасывается из желудка и через 30 мин отмечается макс накопление в органах. Севин инактивирует ацетилхолинэстеразу.

Изолирование севина и его основного метаболита (альфа-нафтол) из биоматериала проводят экстракцией бензолом, диэтиловым эфиром и др. орг растворителями.

Способы качественного определения севина.

1. Холинэстеразная проба.

2. МКС–реакции: с пикриновой кислотой-желт кристаллы, с HgCl₂-бесцв кристаллы.

3. Реакции окрашивания (после гидролиза севина до альфа - нафтола): с CuCl₂ и NaBr – красно-фиолет окраш; с NaNo₂ в слабокислой среде – желт окраш; с FeCl₃ – роз окраска.

4. ТСХ (подвижная фаза - хлороформ, облучение пластинки УФ-светом, опрыскивание р-ом диазотированной сульфаниловой кислоты – красная окраска).

Количественное определение севина проводят методом ГЖХ, фотометрическим методом, основанным на образовании окрашенных соединений с CuCl₂ (II) и NaBr или получение азокрасителя.

Метаболизм. Основные пути метаболизма – окисление, гидролиз, образование коньюгатов (глюкурониды, сульфаты). За сутки выводится с мочой около 80% севина в виде основного метаболита – глюкуронида альфа-нафтола.