Окисление окисью серебра (реакция “серебряного зеркала”).

Если к прозрачному бесцветному аммиачному раствору окиси серебра* прибавить раствор альдегида и нагреть жидкость, то на стенках пробирки при достаточной чистоте их образуется налѐт металлического серебра в виде зеркала; если же стенки пробирки
недостаточно чисты, то металлическое серебро выделяется в виде светло-серого осадка. Альдегид при этом окисляется в кислоту с тем же числом атомов углерода, что и в исходном альдегиде:

Окисление гидроокисью меди

Если к жидкости со светло-голубым осадком гидроокиси меди (II) прибавить раствор, содержащий альдегид, и нагреть смесь, то вместо голубого осадка появляется желтый осадок гидроокиси меди (I) CuOH. Альдегид при этом превращается в кислоту:

3. Кислородом воздуха окисляются некоторые наиболее легко окисляющиеся альдегиды, к которым относятся ароматические альдегиды, как, например, бензальдегид:

*Аммиак образует с ионом серебра комплексное соединение, что приводит к
образованию хорошо растворимого соединения:

4. Реакция Канниццаро или реакция дисмутации является реакцией окисления – восстановления, при которой из двух молекул альдегида одна окисляется в кислоту, а другая при этом восстанавливается в спирт. Эта реакция, свойственная преимущественно ароматическим альдегидам, была открыта в 1853 г. итальянским ученым Канниццаро, который установил, что в присутствии Бензойная кислота концентрированного раствора щелочи (например, 60%-го раствора КОН) бензальдегид превращается в соль бензойной кислоты и бензиловый спирт:

Из алифатических альдегидов в реакцию Канниццаро вступают формальдегид и альдегиды, содержащие альдегидную группу у четвертичного атома углерода:

II. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ

Реакции присоединения к карбонилу альдегидов

При протекании этих реакций в большинстве случаев первой стадией является присоединение к положительно заряженному атому углерода карбонила отрицательно заряженной частицы (например, аниона ОН¯). Поэтому многие реакции этой группы относятся к реакциям нуклеофильного присоединения.

1. Гидрирование (восстановление) с образованием первичных спиртов RCH₂OH:

2. Присоединение спиртов с образованием полуацеталей:

Линейная полимеризация

При испарении или длительном стоянии раствора формальдегида
происходит образование полимера с n = 8–100 – параформальдегида:

Полимеризация безводного формальдегида в присутствии катализатора – пентакарбоната железа Fe(CO)₅ – приводит к образованию высокомолекулярного соединения с n = 8÷100 – полиформальдегида (полиоксиметилен, полиметиленоксид):