Характеристика веществ, экстрагируемых органическими растворителями из щелочного раствора

Экстрагир. из щелочной среды: алкалоиды и синтетич биологич активные вещества (производные фенотиазина и 1,4- бензодиазепина, пиперидина, парааминобензойной кислоты, фенилалкил амины).

В зав-ти от рН среды в-ва основного характера в растворах находятся в виде солей и оснований. В кислых растворах- в виде солей (хорошо раств в воде и не раств в орг растворителях). В щелочных растворах в виде оснований – не раств в воде и хорошо раств в орг растворителях. В крови (рН 7-8) и в тканях организма алкалоиды находятся в виде комплексов с белками. При подкислении комплексы разрушаются, алкалоиды переходят в соли (хорошо раств в воде). Извлечение можно проводить спиртом и водой после предварительного подкисления. Подкисляют орг и неорг кислотами (неорг кислоты не разрушаютсложноэфирные связи). Щелочи взаим-т с солями алкалоидов с выделением последних в виде оснований, которые затем извлекаются органическими растворителями.

Алкалоиды с фенольным гидроксилом или с др кислотными центрами (морфин), со щелочами образуют соли (раств в воде) и не извлекаемые неполярными орг растворителями. Для их экстракции используют относительно полярные орг растворители (изоамиловый спирт (извлекает морфина)).Чаще алкалоиды – это амфолиты экстрагируют смесью полярного и неполярного орг растворителя. Степень экстракции алкалоидов из биологических объектов зависит от рН среды, температуры, природы органических экстрагентов, присутствия электролитов и др факторов.

Представителей обеих групп - ЛС, острые отравления которыми занимают одно из ведущих мест среди бытовых отравлений в большинстве стран мира. Сложная клиническая симптоматика при отравлениях и отсутствие характерной патологоанатомической картины повышают значимость хим методов анализа. Алкалоиды - орг азотсодержащие основания сложного состава, встречающиеся в растит (реже в животных) организмах и обладающие сильным фармакологическим действием. Отравлений ими много потому, что ЛС проявляют физиологический эффект в очень малых дозах (ядовитые) и легко доступны (из растений). Причины отравлений: употребление в пищу частей растений детьми или животными и передозировка ЛС.

Основные этапы анализа:1. Извлечение алкалоидов из биоматериала. 2. Очистка и концентрирование полученных извлечений. 3. ТСХ или химический скрининг (имеет отрицательное судебнохимическое значение). 4. Подтверждающее исследование с использованием хим и физико-хим методов. 5. Количеств определение алкалоидов.

Алкалоиды - кристаллические, реже аморфные твердые вещества. Основания никотина и анабазина - жидкости. Большинство оснований алкалоидов труднораств или нераств в воде и растворимы в орг растворителях (спирт, эфир, хлороформ). Жидкие алкалоиды хорошо раств в воде даже в виде оснований. Водные растворы оснований имеют щелочную реакцию. Степень основности алкалоидов характеризуется показателем ионизации рК_ВН⁺, который больше, чем сильнее основные свойства алкалоидов. Взаимодействуя с кислотами, алкалоиды образуют соли. Соли алкалоидов с минеральными (H₂SO₄, HCl, H₃PO₄) или орг (щавелевая, лимонная) кислотами растворяются в воде, нерастворимы в эфире, углеводородах и их галогенпроизводных.

Гидрохлориды кокаина, папаверина, производных, гидробромиды скополамина и хинина растворяются в хлороформе и в процессе извлечения могут частично экстрагироваться им из кислых водных растворов. Основание морфина не растворяется в эфире.

40. Общеалкалоидные осадительные реактивы.

Можно разделить на две группы:

1. реактивы, образующие с алкалоидами простые соли (танин, пикриновая, хромовая кислоты);

2. реактивы, дающие с алкалоидами комплексные соли, которые в свою очередь подразделяются на:

А) реактивы, содержащие в своем составе неметаллы

I₂ + KI – реактив Бушарда (1,27% I₂), реактив Вангера – 2% I_2.

Br₂ + KBr.

Б) реактивы, содержащие в своем составе металлы

H₃PO₄·12MoO₃·2H₂O – реактив Зонненштейна (фосфорномолибденовая кислота);

H₃PO₄·12WO₃·2H₂O – реактив Шейблера (фосфорновольфрамовая кислота);

Кремневольфрамовая кислота;

CdI₂ +KI – реактив Марме;

BiI₃ + KI – реактив Драгендорфа;

HgI₂ +KI – реактив Майера и др.

У этих реактивов разная чувствительность к разным алкалоидам. На первом месте по чувствительности фосфорнофольфрамовая к-та, затем фосфорномолибденовая к-та, реактив Драгендорфа. Наименее чувствительны танин и пикриновая к-та.

С осадительными реактивами могут давать труднорастворимые осадки кроме алкалоидов также белки и продукты их распада, поэтому реакции с этими реактивами рассматриваются как предварительное исследование. Положительный результат может расцениваться как необходимость дальнейшего исследования на наличие алкалоидов другими методами.