Частные методы изолирования барбитуратов.

Метод Швайковой. Метод изолирования водой, подкисленной щавелевой к-той до рН 2. Центрифугируют, создают рН 2 и экстрагируют хлороформом.

Метод Поповой. Изолирование водой, подкисленной серной кислотой. Процеживают и центрифугируют. Очищают методом гель-хроматографии. Экстрагируют хлороформом, который потом отгоняют при 70 С^о, затем выпаривают при комнатной температуре.

Метод Валова. Метод изолирования подщелоченной водой. Центрифугируют, к центрифугату +10 % NaWO₄ + Н₂SO₄ (осаждение примесей), нагревают, центрифугируют, процеживают. Экстрагируют эфиром, реэкстрагируют 10% гидроксидом натрия, подкисляют серной к-той до рН 2 и экстрагируют эфиром.

Характеристика веществ, экстрагируемых органическими растворителями из кислого раствора

В-ва, экстрагир. из кислой среды: орг кислоты и их производные (барбитураты, сульфаниламидные ЛС, каннабиноиды), нейтральные соединения (фенацетин, сердечные гликозиды), в-ва слабоосн. характера (производные ксантина, пиразолона, 1,4-бензодиазепина)

Состояние в-в кислотного характера зависит от рН р-ров. В щелочной среде в-ва кислотного характера нах-ся в виде ионов (анионов) и хорошо раств-ся в воде. При подкислении р-ров ионизация слабых кислот понижается и в р-рах доминируют молекулярные формы в-в кислотного характера, кот. лучше раств-ся в орг раств-лях. Поэтому извлечение в-в кислотного характера лучше проводить из щелочной среды (метод Валова).

К лек в-вам кислотного характера отн-ся салициловая, ацетилсалициловая кислоты, барбитураты и др. Барбитураты занимают значительное место в судебно-хим. практике. Исследование на наличие их явл-ся обяз-м при анализе внутр. органов трупов людей, рвотных масс, мочи и др объектов. Токсик. значение имеют 5,5- замещенные барбитуровой кислоты (барбитал, барбамил, бутобарбитал, фенобарбитал, этаминал и др.), а так же 1,5,5-замещенные этой кислоты (бензонал, гексенал и др.). Для производных барбитуровой кислоты возможна имино-имидольная (лактим-лактамная) таутомерия, так как водородные атомы замещены радикалами.

По кислым свойствам барбитуровая кислота в 5-6 раз сильнее уксусной. Поэтому барбитал и фенобарбитал имеют слабокислую реакцию в водных растворах и дают со щелочами соли. Барбитураты -твердые,кристаллич вещества, без запаха, горького вкуса. Хорошо растворяются в щелочах, растворяются в конц серной кислоте, при разбавлении сернокислых растворов водой барбитураты выпадают в осадок. Форма кристаллов специфична. Большинство барбитуратов хорошо растворимы в эфире, хуже в хлороформе, этиловом и метиловом спиртах. При кипячении или сплавлении со щелочами барбитураты разлагаются с выделением NH₃. Очистка кислого хлороформного извлечения от сопутствующих веществ может быть осуществлена путем реэкстракции и хроматографического разделения в тонком слое силикагеля.