Природа химической связи в КС принципиально не отличается от ее природы в простых соединениях.

Во внутренней сфере между комплексообразователем и лигандами формируются полярные ковалентные связи. Частицы внешней сферы удерживаются около комплекса за счет электростатического ионного взаимодействия, т.е. характер связи преимущественно ионный.

Для объяснения химической связи в КС используют три основных концепции: методы валентных связей (ВС) и молекулярных орбиталей (МО), теорию кристаллического поля (ТКП).

Рассмотрим более простой, но достаточно универсальный метод ВС. Химическую связь в комплексе, т.е. между комплексообразователем и лигандами обычно объясняют с позиций донорно-акцепторного механизма. При этом, как правило, лиганды предоставляют неподеленные электронные пары, а комплексообразователи - свободные орбитали.

Устойчивость комплексных соединений увеличивается, как правило, в том направлении, в котором происходит уменьшение ионного радиуса комплексо-образователя

Устойчивость комплексных соединений с ионом щелочного металла в качестве комплексообразователя понижается вниз по подгруппе элементов

Устойчивость комплекса определяется как фундаментальными факторами (природой

комплексообразователя и лигандов), так и внешними условиями (температурой, природой

растворителя, ионной силой, составом раствора). Влияние внешних условий на устойчи-

вость комплексов учитывается при использовании для расчетов концентрационных и ус-

ловных констант устойчивости.

Среди фундаментальных факторов, влияющих на устойчивость комплексов, следует

выделить природу центрального атома и лиганда, структуру лиганда (хелатный эффект) и

стерические факторы

Хелатный эффект состоит в том, что полидентатные лиганды образуют более проч-

ные комплексы, чем их монодентатные аналоги, за счет образования хелатных циклов.

Так, например, устойчивость комплекса кадмия с монодентатными молекулами метила-

мина

меньше, чем для комплекса с бидентатным этилендиамином, обра-

зующим два хелатных цикла [CdEn2]

Устойчивость комплексов может зависеть от пространственного окружения донор-

ных атомов лиганда – стерический эффект. Например, введение заместителей в положе-

ния, близкие к донорным атомам, может затруднить образование комплекса. Так, ком-

плексы ионов металлов с 2-алкилпроизводными 8-оксихинолина менее устойчивы, чем их

аналоги с незамещенным 8-оксихинолином.

10.ОВР

окислительно-восстановительные реакции (ОВР) (реакции окисления-восстановления) происходят с изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. При окислении веществ степень окисления элементов возрастает, при восстановлении - понижается.

СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯатома в молекуле - условный заряд атома в соединении,

который вычисляется, исходя из предположения, что вещество состоит только из

элементарных ионов

1 .Степень окисления атома в простом веществе равна нулю (О2°, Н2°, Na°).

2.Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов, входящих в состав молекулы,

равна нулю. Для сложных ионов эта сумма равна заряду иона.

З.В соединениях, для которых характерна ковалентная полярная связь, атомы

элементов с большей величиной электроотрицательности имеют отрицательные степени

окисления, а с меньшей электроотрицательностью - положительные:

ОКИСЛЕНИЕ - процесс отдачи веществом (атомами, молекулами, ионами)

электронов, в результате которого увеличивается степень окисления элемента.

ВОССТАНОВЛЕНИЕ - процесс присоединения веществом электронов, в

результате которого степень окисления элемента уменьшается.

Атомы, молекулы или ионы, которые отдают электроны, называются-

ВОССТАНОВИТЕЛЯМИ.

Атомы, молекулы или ионы, присоединяющие электроны, называются-

ОКИСЛИТЕЛЯМИ

К межмолекулярнымотносятся реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся в разных веществах.

К внутримолекулярным относятся такие реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся в одном и том же веществе.

Диспропорция —отсутствие пропорциональности, несоразмерность. Раньше реакции диспропорционирования называли реакциями самоокисления-самовосстановления, сейчас это название почти не употребляется.

Важнейшие окислители и восстанов ители, используемые в аналитической

химии:

Окислители –     KMnO4, H2O2, Cl2, K2Cr2O7, Br2, KIO3, HNO3, I2.