Студопедия

КАТЕГОРИИ:

АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Лекции. Фосфатные материалы.




 

Фосфатные материалы подразделены на следующие виды: цементы и клеи; покрытия; плотные бетоны и торкрет-массы; легкие бетоны и заполнители; огнеупорные и керамические изделия; стекла, конструкционные, теплоизоляционные и электроизоляционные материалы; защитные покрытия.  Для фосфатных материалов с порошковыми наполнителями, подобно бетонам и керамике, свойственно хрупкое разрушение, наступающее после небольшой упругой деформации. Исключения могут составлять композиции, армированные волокнами, например стеклянными, для которых характерна значительная пластическая деформация, обусловленная наличием волокнистого наполнителя, воспринимающего нагрузки после образования трещин в хрупкой матрице.  

     

По теплопроводности фосфатные материалы близки к керамике, содержащей значительное количество аморфной фазы, у которой теплопроводность по мере повышения температуры монотонно возрастает. Теплопроводность фосфатных плотных изделий по сравнению с обжиговыми изделиями ( шамотными, высокоглиноземистыми), в частности получаемыми в системе А12Оз - SiC2, меньше, что объясняется присущими фосфатам алюминия и кремния высоким теплофизическим свойствам, а также наличию в цементной составляющей мельчайших пор и микротрещин, образование которых связано с удалением механической и конституционной воды при нагревании.  

Если процесс отверждения фосфатных материалов ведут при нагревании в политермических условиях, окончание отверждения характеризуется количественно минимальной температурой, при которой достигаются основные для данного вида материала свойства. Эта температура называется температурой отверждения. Для фосфатных строительных материалов, эксплуатируемых в атмосферных условиях, температура отверждения определяется получением водостойких продуктов.

     


  В целом твердение фосфатных материалов при нагревании объясняется проявлением двух основных механизмов: образованием межмолекулярных водородных связей (этот механизм характерен в основном для кислых фосфатов) и полимеризацией фосфатов. При низких температурах действует преимущественно первый механизм, а с повышением температуры термообработки - второй. Очевидно, с изменением температуры термообработки катализатора меняется вклад отдельных составляющих. Если с повышением температуры доля составляющей, приходящейся на водородную связь, уменьшается, то доля составляющей, приходящейся на полимеризацию, наоборот, возрастает. Снижение прочности катализатора при температурах термообработки свыше 450 - 500 С, возможно, объясняется уменьшением составляющей, приходящейся на водородную связь, в результате перехода сложных поли -, мета -, и ультрафосфатов в пиро - и ортофосфат. Известно, например, понижение прочности фосфатных материалов обычно на 40 - 50 % при аналогичных условиях.  

Исследована устойчивость ряда фосфатных материалов в хлористом водороде при температуре 150 С. Описана методика коррозионных испытаний. Установлено, что скорость коррозии исследуемых материалов концентрированными парами НС1 при температуре 150 С составляет - 50 мг / см3 в год.  

Трехвалентные катионы в фосфатных материалах способствуют образованию более упорядоченной структуры, что повышает их прочность. Применение соединений хрома нежелательно из-за высокой стоимости и по экологическим соображениям. Кроме того, технология приготовления хромсодержащих фосфатных связующих сложна. Из выпускаемых промышленностью связок интерес представляет алюмоборфосфатная. Известно, что плотные композиции на ее основе обладают высокими физико-механическими и жаростойкими свойствами.  

Исследование кинетики коррозионного разрушения фосфатных материалов в хлористом водороде показало, что скорость их коррозии при указанных условиях составляет - 50 мг / см2 в год.  

Во многих работах по фосфатным материалам для контроля процессов их отверждения используют определение технических свойств, в частности прочностных характеристик. Такая информация может быть лишь косвенно отнесена к механизму твердения фосфатных цементов, так как даже для более детально изученных гид-ратационных вяжущих не наблюдается строгой и постоянно сохраняющейся корреляции между прочностью камня и химическими процессами его синтеза, в частности гидратацией. При анализе возможности установления зависимостей между прочностью цементов и процессами их формирования отмечено.

На данном этапе развития технологии фосфатных материалов наибольший технико-экономический эффект достигается при применении жаростойких материалов.  

К настоящему времени в технологии фосфатных материалов накоплено большое количество экспериментальных фактов, требующих обобщения. Вместе с тем используемые фосфатные системы оказались настолько сложными, что физико-химические основы их поведения еще недостаточно разработаны и для их изучения предстоит выполнить многочисленные исследования.  

Следовательно, для получения устойчивых НС1 фосфатных материалов исследуемых составов температура термообработки должна быть не ниже 250 С - температуры, при которой в основном заканчивается процесс дегидратации фосфатных композиций. При повышении температуры термообработки 250 С коррозионная стойкость материалов в НС1 увеличивается незначительно.  

В литературе отсутствуют систематизированные данные по изучению свойств фосфатных материалов в зависимости от химического и минералогического состава исходного сырья, микроструктуры и пористости изделий, технологических параметров их изготовления, в связи с чем приводимые ниже сведения о свойствах фосфатных материалов являются ориентировочными.

     

В отличие от керамики, которая испаряется при температуре выше 1600 С, масса фосфатных материалов начинает уменьшаться при более низких температурах. Этот процесс условно можно подразделить на четыре стадии: потеря механически связанной воды, потеря кристаллизационной воды, разложение ( диссоциация) фосфатов и улетучивание P2Os, испарение оставшихся керамических и стекловидных фаз.  

Полученные данные показывают также, что с течением времени наблюдается тенденция к незначительному снижению коррозионной стойкости фосфатных материалов.  

Отверждение фосфатной плитки, происходящее при температуре до 400 С, обусловлено реакцией фосфорной кислоты с окислами различных металлов, входящих в состав указанных выше фосфатных материалов с образованием стойких к внешним воздействиям продуктов реакции.  

В литературе отсутствуют систематизированные данные по изучению свойств фосфатных материалов в зависимости от химического и минералогического состава исходного сырья, микроструктуры и пористости изделий, технологических параметров их изготовления.

Одной из особенностей фосфатных связующих, обусловившей их широкое применение, является способность образовывать достаточно прочные структуры при относительно невысоких температурах и сохранять прочностные характеристики при нагревании. Благодаря этим свойствам фосфатные материалы, получаемые по технологии, близкой к технологии получения изделий на основе органических высокополимеров, не уступают керамическим материалам.  

К третьей группе относятся фосфатные цементы, в которых отверждение происходит при охлаждении фосфатных расплавов. Примером таких систем являются керамические фосфатные материалы на основе метафосфатов, а также стеклокристаллические клеи-цементы, содержащие фосфатные стекла.  

Эта схема разработана проблемной лабораторией фосфатных материалов ЦНИИСК Госстроя СССР.  

Перспективными материалами для применения в легких ограждающих конструкциях являются фосфатные утеплители: пенопласты и фосфоперлит, а также фосфо-стеклопластики и древесно-фосфатные плиты. Описана методика расчета технико-экономической эффективности производства и применения фосфатных материалов и конструкций, из которой следует, что утеплитель на основе фосфоперлита, использованный в трехслойных панелях сельскохозяйственных зданий, на 7 % эффективнее кирпича и на 7 - 20 % эффективнее керамзитобетона в стеновых панелях жилых зданий.  

Для этой группы характерны процессы структурирования тонких пленок связующих, равномерно распределенных ио поверхности дисперсного наполнителя, а также образование коагуляционных структур и постепенный переход в стойкое к внешним воздействиям состояние вследствие реакций поликонденсации. Свойства таких цементов в значительной степени определяются характером процессов дегидратации фосфатных растворов, применяемых в качестве связок, стойкостью продуктов их термических превращений при хранении и в условиях эксплуатации фосфатных материалов.  

При этом значительно снижается температура обжига и ускоряется процесс изготовления лещадок. Эта схема разработана проблемной лабораторией фосфатных материалов ЦНИИСК Госстроя СССР.  

Сравнительный литолого-минералогический анализ кернов, проведенный в шлифах до и после обработки, позволил определить, что наиболее существенные качественные и количественные изменения претерпевают карбонатные и фосфатные включения. Карбонатный материал представлен поровым или порово-базальным цементом. Иногда он входит в состав скелетной части пород в виде обломков раковин и карбонатных пород. Фосфатный материал представлен в основном конкрецевидными стяжениями овальной формы размером 0 1 - 0 4 мм или ( реже) присутствует в виде цемента порово-базального типа.  

В целом твердение фосфатных материалов при нагревании объясняется проявлением двух основных механизмов: образованием межмолекулярных водородных связей ( этот механизм характерен в основном для кислых фосфатов) и полимеризацией фосфатов. При низких температурах действует преимущественно первый механизм, а с повышением температуры термообработки - второй. Очевидно, с изменением температуры термообработки катализатора меняется вклад отдельных составляющих. Если с повышением температуры доля составляющей, приходящейся на водородную связь, уменьшается, то доля составляющей, приходящейся на полимеризацию, наоборот, возрастает. Снижение прочности катализатора при температурах термообработки свыше 450 - 500 С, возможно, объясняется уменьшением составляющей, приходящейся на водородную связь, в результате перехода сложных поли -, мета -, и ультрафосфатов в пиро - и ортофосфат. Известно, например, понижение прочностифосфатных материаловобычно на 40 - 50 % при аналогичных условиях.  

 

Фосфаты циркония и гафния.

Осаждением фосфорной кислотой или растворами фосфатов из растворов оксихлорида или оксинитрата циркония (гафния) получают соответствующие фосфаты. Состав и свойства фосфатов зависят от способа получения. Так, при очень медленном добавлении растворов Н3РO4 и оксихлорида циркония к разбавленному нагретому раствору H2SO4выпадают мелкокристаллические или скрытокрис-таллические плотные осадки с соотношением Р2O5:Zr, близким к 2.

При быстром осаждении и комнатной температуре, недостатке ионов фосфата, а из кислых растворов даже при избытке ионов фосфата осаждаются гелеобразные осадки с соотношением Р2O5:Z<2 (до 0.5). Осадки, полученные при осаждении фосфорной кислотой из раствора оксихлорида, после сушки при 110 °C имеют состав, близкий ZrO2∙Р2O5∙5Н2O. При прокаливании выше 1000 °C осадок превращается в пирофосфат ZrP2O7, аналогичное соединение дает и гафний.

Фосфаты циркония и гафния - наименее растворимые из всех известных фосфатов. Растворимость их в 6M HCl равна соответственно 0.00012 -и 0.00009 г/л. Свежеосажденные фосфаты растворяются только в концентрированных H2SO4 и Н2С2O4 вследствие образования комплексных ионов.

Фосфаты, как и другие соединения циркония и гафния, имеют полимерную природу, непрерывно меняющийся состав, который в отдельных случаях отвечает стехеометрическому соотношению.

Эта структура предполагает: цепочечное строение; связь между атомами циркония через оксомостики и фосфатные группы; наличие кислых фосфатных групп. Она достаточно хорошо объясняет свойства фосфатов, способность их к ионному обмену. При ионном обмене на катионы металлов замещается водород фосфатных групп; после их насыщения в обмене могут принимать участие и гидроксогруппы. Фосфаты обладают высокой обменной емкостью (до 6 мг-экв/г). В сильно-щелочной среде фосфатные группы замещаются на гидроксогруппы, что приводит к изменению состава. Не исключено, что фосфаты имеют циклическое строение, а связь между атомами циркония осуществляется и через гидроксомостики.

К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов - тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и галогеногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов; хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей Zr—F и Hf—F, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов F- комплексные ионы [МеFn]4-n (где n = 1-6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона F- координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления.

               ПРИГОТОВЛЕНИЕ ФОСФАТА ЦИРКОНИЯ.


Физические свойства фосфата циркония, полученного осаждением, зависят от способа приготовления, но два главные типа этого соединения отчетливо различимы. Высокодисперсную микрокристаллическую форму, в которой отношение фосфата к цирконию равно —-2:1, что соответствует 2гО(Н2Р0.4)2, получают при медленном добавлении реагентов (например, растворов нитрата цикронила и фосфорной кис-"лоты) к интенсивно перемешиваемому нагретому разбавленному раствору серной кислоты. Медленное осаждение в условиях, когда нет значительного избытка ни одного реагента, а растворимость конечного продукта достаточно велика по сравнению с растворимостью при комнатной температуре, приводит к образованию мелких кристаллов, которые слишком малы для непосредственного наполнения ионообменных колонок, но их можно таблетировать под давлением без связывающего компонента, а затем зернить. Если реагенты быстро смешиваются при комнатной температуре, то сразу образуется гелеобразный осадок, который оседает очень медленно до тех пор, пока он не будет отмыт декантацией от стабилизирующих противоионов, предотвращающих коагуляцию осадка. После промывания и фильтрования образуется гелеобразная масса, которая при высушивании сильно сжимается и растрескивается, в результате чего получается гранулированный продукт, напоминающий силикагель. Конечный продукт может быть белым, непрозрачным или стеклообразным, прозрачным. При погружении в воду кусочки продукта разрушаются с выделением пузырьков воздуха, захваченного гелем, и образуется гранулированный материал, устойчивый по отношению к воде, с размером частиц, не превышающим нескольких миллиметров. До настоящего времени еще не вполне установлены факторы, влияющие на физическое состояние получаемого продукта, хотя проводится интенсивная работа по их выяснению. Известно, что твердый стеклообразный продукт обычно образуется из разбавленных растворов циркония, а из концентрированных растворов получается мягкий, похожий на мел продукт. В нитратных растворах обычно образуется непрозрачный гранулированный продукт, а в сернокислых — стеклообразный, в котором скорость сорбции катионов, особенно многовалентных, намного ниже. В гранулированном продукте, полученном при быстром осаждении, соотношение фосфата и циркония меньше 2:1, и он имеет неопределенный состав. Указанное соотношение Р04: 1г увеличивается до предельной величины ~1,7 при повышении соотношения между соответствующими реагирующими растворами; при меньших соотношениях реагентов (в пределах 0,5—1,0) можно получить продукт, содержание в котором фосфата соответствует содержанию его в исходном- растворе циркония. Исходный анион может быть обратимо замещен другими анионами, и, таким образом, данный ионообменник обладает катионо- и анионообменными свойствами.
Веселы и Пекарек показали, что даже в тех случаях, когда имеется значительный избыток фосфата, состав продукта зависит от условий его приготовления. При осаждении фосфатом натрия из раствора 2гОС12 в 0,1 н. НС1 соотношение Р04: 2г в продукте составляет только 0,69, в то время как при осаждении фосфорной кислотой также из раствора 2гОС12 в 0,1 н. НС1 оно равно 1,29; причем в обеих исходных смесях Р04:2г=1,5. Подобным образом, при осаждении фосфорной кислотой из раствора 2гОС12 в 6 н. НС1 образуется продукт, в котором Р04: 2г не превышает 1,66, в то время как в отсутствие соляной кислоты соотношение равно 1,86 и при обработке осадка 20%-ной Н3Р04 при 60° и последующем промывании водой до отрицательной реакции на фосфат может увеличиться до ^ 2,0. Эти результаты объясняют различие в составах продуктов, полученных Бэтсле и Пелсмакерсом [27] из 6 н. НС1, Нанколласом и Патерсоном и Ларсеном и Виссарсом, применявших менее кислые растворы и получивших продукт с более высоким соотношением Р04: 2г, чем первые два автора. Веселы и Пекарек обнаружили, что образцы, полученные при осаждении из 6 н. НС1, содержат до 2,9% ионов хлора, который можно удалить при промывке осадка водой, вероятно вследствие замещения их гидрок-сильными группами. В образцах с высоким содержанием фосфата (Р04: 2г= 1,8—2,0), полученных из растворов, не содержащих НС1, после встряхивания -„их с 4 н. НС1, содержание фосфата уменьшается, п 'в- осадках обнаружены заметные количества ионов .хлора. Однако факты, найденные Веселы и Пекаре-ком, не объясняют всех различий в составе, установленных разными авторами, так как во многих случаях в образцах фосфата циркония соотношение Р04: 2г составляло ~ 1,7—1,8, хотя никаких других анионов, кроме фосфата, в них обнаружено не было.
Фосфат циркония можно также приготовить в форме сферических бусинок способом, применяемым для получения различных катализаторов крекинга, например фосфата тория и алюмосиликата натрия. Можно рекомендовать два основных способа. Согласно первому способу, растворы нитрата цирконила и фосфорной кислоты быстро смешивались и распылялись в колонке, содержащей минеральное масло; осаждение происходило внутри сферических капелек во время прохождения через масло. При тщательном выборе условий осаждение и гелеобразование в капле завершалось до достижения водного слоя у основания колонки. После промывки и высушивания -на воздухе при 300° получали шарики диаметром —2 мм. По второму способу начало и скорость осаждения регулируются процессом комплексообразования циркония с цитрат-ионами, которое проводят перед смешиванием растворов и их впрыскиванием в колонку с маслом. При определенным образом выбранном соотношении цитрата и циркония осаждение может быть растянуто на любой заданный период времени. Аналогичные методы можно использовать для получения сферических бусинок 2г02; в этом случае при осаждении вместо фосфорной кислоты используют Г\'Н4ОН. В принципе эти способы применимы для получения любого ионообменника данного класса.

ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОСФАТА ЦИРКОНИЯ
Гранулированный фосфат циркония показывает поразительную устойчивость к воде даже при высоких температурах. Наблюдаемое в некоторых слу-, чаях разрушение образцов происходит медленно и не является катастрофическим. Определение размера частиц ионообменника, находившегося длительное время в воде при температуре 300°, показывает, что это соединение может длительно использоваться' при указанной температуре [23а, 36]. После продолжительного промывания водой образцы фосфата цирко-, "ни.я с отношением Р04: 2г<2 : 1 все еще дают кислую реакцию за счет гидролиза фосфата. В щелочных растворах, особенно при высоких температурах, происходит довольно заметное замещение фосфата гидроксильными группами. Кислотные остатки в соединении — фосфатные группы — монофункциональны. Однако в-образцах с недостатком фосфата часто наблюдаются более сложные кривые титрования, это дает основание предполагать, что такие соединения могут быть многофункциональными. Двуокись циркония при титровании кислотами проявляет свойства однокислотного основания.
СТРОЕНИЕ ДВУОКИСИ И ФОСФАТА ЦИРКОНИЯ

Исходя из фактов, что даже мелкокристаллический фосфат циркония имеет не явно выраженное кристаллическое строение, а гранулированные фосфат и двуокись циркония, образующиеся при быстром осаждении, почти совсем аморфны, можно сделать вывод, что их строение в основном аналогично строению комплексных ионов циркония, существующих в водных растворах. Рентгеноструктурные исследования гранулированной гидроокиси циркония, высушенной при разных температурах, показали, что уже при температуре ~300° появляются признаки кристаллического строения, а при 1000° кристаллическая решетка идентична моноклинной решетке 2г02. В аналогичных исследованиях строения гранулированного фосфата циркония было установлено, что при температурах до 500° наблюдается аморфная структура, а при 1000° он имеет строение, присущее пиро--фосфату циркония 2гР207, химический состав которого уже отличается от состава исходного продукта. Все эти изменения связаны с необратимой потерей воды. Несмотря на то что детали процесса потери воды при нагревании по-разному истолковываются различными авторами, общим является, то,- что ни для фосфата, ни для двуокиси не найдено подтверждения существования полного ряда гидратов. В фосфате циркония общая потеря воды при нагревании до 1000° составляет —20%, причем конституционная вода теряется при температуре выше 300°, преимущественно благодаря превращению фосфата в пирофосфат. Наблюдаемое при нагревании, при температуре >300° резкое уменьшение обменной емкости у двуокиси циркония совпадает с пере-1 ходом тетрагональной структуры в моноклинную (290°) и может быть связано с перекристаллизацией соединения в более компактную форму.
Представляют интерес данные о превращении при нагревании фосфата в пирофосфат, полученные при анализе инфракрасных спектров различных образ-, цов фосфата циркония [32]. Спектры образцов, у которых отношение Р04: Zr равно 1,7—1,95, после нагревания до 1000° в течение 24 час подобны спектрам кубического пирофосфата циркония ZrP20T [39, 40], Образцы, у которых отношение Р04: Zr равно 1,
'имеют строение, сходное со строением смеси Zr02 и ZrP207, прокаленной до температуры 1200°, которую, можно представить в виде пирофосфата цирконила . (ZrO)2P207. Конденсация кислых фосфатных групп, имеющая место в фосфате циркония с отношением Р04 : Zr, равном 1,95, при различных температурах, была детально изучена путем наблюдения за характеристической частотой связи Р—О—Р в интервале 958—983 см,'1. Данные, полученные из этих спектров, показывают, что конденсация начинается при относительно низкой температуре (260°), а завершается при 850°. Сопоставление спектра фосфата циркония со спектрами смесей фосфата и пирофосфата циркония позволяет установить, что —20% фосфатных групп конденсируются при 260° и —60%—при 450°. Возможно поэтому, что по крайней мере частичная потеря воды при сравнительно низких температурах происходит за счет конституционной воды, образующейся при конденсации кислых фосфатных групп. В натриевой или калиевой форме фосфата циркония, нагретой до 1000°, характеристические частоты связи Р—О—Р сильно подавлены; этот факт свидетельствует о том, что замещению Na+ и К+ на Н+ кислых фосфатных групп, препятствует конденсация последних.
Цирконий редко даже в разбавленных растворах присутствует в виде простого иона Zr4+ или цирко-нил-иона Zr02+; в основном он находится в виде комплексных ионов или гидролизованном состоянии с преобладанием полимерных форм. Именно такие формы присущи сравнительно концентрированным растворам, которые применяются для получения двуокиси циркония и фосфата циркония. Поэтому естественно, что строение этих продуктов пытаются объяснить исходя из строения тех ионов, из которых они образуются. Даже из данных по рН-титрованию очень разбавленных растворов и опытов по ультрацентрифугированию следует, что цирконий существует в виде гидролизованных форм, таких, как' ZrOOH+, в то время как в более концентрированных солянокислых растворах он находится в виде полимерных ионов, например [(ZrO)3(OH)3]3+ и. [(ZrO)4(OH)J4+. Другие данные, основанные на коагуляции отрицательно заряженных золей AgBr и Agi, также подтверждают существование высокозарядных гидролизованных полимеров, содержащих до трех атомов циркония в каждом ионе. Результаты исследования водных растворов окси-галогенидных соединений циркония и гафния методом рассеяния рентгеновских лучей непосредственно подтверждают существование соединений типа [М4(ОН)8(Н20)16]Х8, где M — ион циркония или гафния, а X — ион галогена, причем допускается, что их строение сходно с установленным для кристаллических оксигалогенидов и что полимеры могут содержать даже более четырех ионов циркония. Существование в растворе полимеров с четырьмя центральными ионами согласуется с рентгеновскими исследованиями основных солей таких четырехвалентных металлов, как Ti, Zr и Th, синтезированных в гидротермальных условиях при 50—250°. Согласно этим исследованиям, цирконий образует полимерные цепочки типа [Zr4(OH)6Cr04]„+;в растворах титана обнаружены цепочки
(—ТЮ—)1п+- При гидролизе-и полимеризации циркония образуется сетчатая структура с —О—2.x—О— мостиками, осуществляющими поперечные связи с атомами циркония.
Теперь обратимся к химическим исследованиям, с помощью которых можно составить представление о составе и строении двуокиси циркония. Из опытов по дегидратации и термогравометрических измерений следует, что гидроокиси не образуют гидратов определенного состава.

В осаждении указанного положительно заряженного полиэлектролита должны принимать участие способные к обмену противоионы для поддержания электронейтральности. Подобная модель применима к гидроокиси тория, так как при изучении продуктов его гидролиза показано образование полимерных ионов состава Тп [(ОН)3 Тп]'"+4)+. В щелочных растворах, когда окиси ведут себя как катионообмен-ники, может иметь место нейтрализация оксониевых групп и образование связей с гидроксил-ионами.
Результаты химических исследований фосфата циркония противоречивы, так как его состав и строение существенно зависят от способа получения.












Фосфат алюминия

Фосфат алюминия (ортофосфат алюминия, алюминий фосфорнокислый) — AlPO4, неорганическое соединение, алюминиевая соль фосфорной кислоты. Твёрдое, белое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде. Встречается в природе в виде многочисленных минералов. Образуется в виде студёнистого осадка при действии на водорастворимые соли алюминия растворимых фосфатов.

Используется в качестве флюса в производстве керамики, добавки для цемента, высокотемпературного дегидратирующего агента, для выпуска специальных сортов стекла, как катализатор в органическом синтезе. Также применяется как компонент для некоторых разрыхлителей в кондитерском деле и в медицине как антацид.










Последнее изменение этой страницы: 2018-05-10; просмотров: 690.

stydopedya.ru не претендует на авторское право материалов, которые вылажены, но предоставляет бесплатный доступ к ним. В случае нарушения авторского права или персональных данных напишите сюда...