Реакция разложения тиосульфатов кислотами (фармакопейная).

При действии минеральных кислот на тиосульфаты вначале образуется нестабильная тиосерная (серноватистая) кислота H2S2O3, быстро разлагающаяся с выделением газообразного диоксида серы S02 и элементной серы S, которая вызывает помутнение раствора:

S2O3(2-) + 2Н+ ↔H2S2O3

H2S2O3 →S + SO2+H20

Выделяющийся газообразный диоксид серы обнаруживают либо по характерному запаху, либо по обесцвечиванию им растворов перманганата калия или иода.

Реакция с иодом.Тиосульфат-ион обесцвечивает нейтральные или слабо щелочные растворы иода, восстанавливая иод до иодид-ионов Iˉ с одновременным образованием тетратионат-иона S4O4(2-)

2S2O3(2-) + I2 -> S406(2-) + 2Iˉ

Эта реакция имеет большое значение в количественном титриметрическом анализе.

Методика. В пробирку вносят 3—4 капли разбавленного раствора иода, имеющего желтую окраску, и прибавляют по каплям раствор тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора иода.

Реакция с нитратом серебра (фармакопейная).Тиосульфат-ион с катионами серебра Ag+ образует белый осадок тиосульфата серебра Ag2S2O3:

2Ag+ +S2O3(2-) → Ag2S2O3

Осадок тиосульфата серебра быстро разлагается до черного сульфида серебра(I) Ag2S. Цвет осадка последовательно изменяется на желтый, бурый и под конец — на черный. Реакция протекает по схеме:

Ag2S2O3 + Н20 —> Ag2S + H2SO4

При избытке тиосульфат-ионов осадок тиосульфата серебра растворяется с образованием комплексных дитиосульфатоаргентат(1)-ионов [Ag(S20 ) 2]3-:

Ag2S20 3 + 3S2O3(2-) → 2[Ag(S2O3)2]3-

Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора тиосульфата натрия и прибавляют 2—3 капли раствора нитрата серебра AgN03. Выделяется белый осадок тиосульфата серебра, постепенно изменяющий окраску на буро-черную. В другой пробирке аналогично получают белый осадок тиосульфата серебра и сразу же прибавляют к нему при перемешивании избыток раствора тиосульфата натрия до растворения осадка.

Реакция с сульфатом меди(II).Тиосульфат-ион при взаимодействии с катионами меди(II) Сu2+ образует черный осадок сульфида меди(I) Cu2S:

2Cu2+ +3S2O3(2-) -> Cu2S2O3 +S4O6(2-)

Cu2S203 + H20 —> Cu2S + H2S 0 4

Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора тиосульфата натрия, прибавляют 2—3 капли раствора сульфата меди(П) CuS04 и осторожно нагревают пробирку. Выпадает черный осадок сульфата меди(1).

Некоторые другие реакции тиосульфат-иона.

 Тиосульфат-ион легко окисляется различными окислителями (Н2O2, КМп04, К2Сг2O7 и др.); при реакциях с хлоридом железа(Ш) FeCl3 образует тиосульфатный комплекс [Fe(S2O3)2]ˉ фиолетового цвета (постепенно разлагающийся в водном растворе), с солями ртути(П) — черный осадок сульфида ртути(П) HgS и т. д.