Теоретические основы метода

Процесс хроматографии характеризуется зависимостью концентрации вещества в элюенте от продолжительности хроматографирования, т.е. определяется как термодинамическими, так и кинетическими закономерностями процессов сорбции и экстракции.

При реализации любого вида хроматографии реализуется равновесие

Которое, как любое равновесие описывается константой равновесия

 - коэффициент емкости или удерживания.

Между коэффициентом емкости и временем выхода или удерживанием t_R компонента смеси из колонки существует зависимость, которую описывает формула

V₀ и t₀ – так называемые «мертвый» объем и «мертвое» время – время и объем ПФ, за которое из колонки выходит компонент, который не взаимодействует с НФ.

Объем подвижной фазы зависит от времени и ее расхода Q (объемной скорости):

Удерживание в любом хроматографическом процессе описывает формула

L – длина колонки, q – линейная скорость ПФ.

Различие во времени (объеме) удерживания компонентов называют селективностью системы α, которая определяется соотношением коэффициентов распределения или коэффициентов емкости компонентов и является мерой термодинамического различия компонентов.

Ширина пика W хроматограммы определяется как расстояние между точками пересечения касательных в точках перегиба с осью абсцисс и выражается в единицах времени или объема в зависимости от того, чем характеризуется положение максимума пика. В качестве характеристики размытия зон хроматографируемых веществ используют ширину пика на высоте  - β (е – основание натурального логарифма). Считается, что .

Погрешности при хроматографии связаны с размыванием пиков, что связано с термодинамическими и кинетическими особенностями процессор сорбции или распределения вещества.

Размывание полос связано с тремя основными причинами

1) различная скорость движения по слою сорбента зон с разными концентрациями - термодинамическое размывание;

2) различия в скорости диффузии – диффузионное размывание;

3) различия в скоростях сорбции/десорбции – кинетическое размывание.

Экстракция