Студопедия КАТЕГОРИИ: АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
Качественные реакции галогенпроизводных.
Проба Бейльштейна.Хлор, бром, иод наиболее просто обнаруживают пробой Бейльштейна; этареакция основана на том, что галогенопроизводные при нагревании с медью дают летучие галогениды меди, окрашивающие пламя в зеленый цвет. Проба очень чувствительна, но не позволяет определить природу галогена. Нельзя также с ее помощью открыть фтор, так как фториды меди нелетучи. Пробу Бейльштейна дают также некоторые вещества, не содержащие галогена (мочевина, некоторые производные пиридина и др.). Сплавление с натрием.При сплавлении с натрием органических веществ, содержащих галогены, образуются галогениды натрия, которые растворяют в воде, и затем определяют ионы F-, Cl-, Br-, и I- обычными методами, применяемыми для неорганических веществ. Если вещество содержит галоген в ионной форме, то из водного раствора выпадает осадок галогенида серебра сразу же после добавления азотной кислоты или азотнокислого серебра. Качественные реакции гидроксилсодержащих Углеводородов (спиртов, фенолов). Гидроксилпроизводные могут реагировать с разрывом связей ≡C-O—H или ≡C—O-H. В количественном и качественном анализе используются те и другие реакции. В реакциях, протекающих с разрывом связи ≡C-O—H, спирты располагаются по убыванию реакционной способности в ряд: первичные>вторичные>третичные. В реакциях второго типа наиболее активны третичные спирты. Качественные реакции спиртов. Ксантогеновая проба. Наиболее чувствительной реакцией на спиртовую группу является ксантогеновая проба. Вещество смешивают с сероуглеродом, добавляют кусочек едкого кали, слегка нагревают, приливают раствор CuSO4. Если реакция положительная, возникает коричневая окраска ксантогената меди. В отсутствие ксантогената цвет осадка синий: ROH + КОН + CS2 → RO-С(S)-SK + Н2О 4RO-C(S)-SK + 2CuSO4 → 2ROC(S)-SCu + (ROC(S)S)2 + 2K2SO4 Реакция с раствором хлористого цинка. Для того чтобы различить первичные, вторичные и третичные спирты, используется различная подвижность оксигруппы в реакции спиртов с раствором ZnCl2 в концентрированной соляной кислоте: ZnCl2 ROH + НС1 → RC1 + H2O Третичные спирты взаимодействуют с этим реактивом с большой скоростью, давая нерастворимые галогеналкилы; первичные спирты реагируют только при продолжительном нагревании или стоянии, вторичные занимают промежуточное положение. О начале реакции судят по помутнению раствора вследствие образования нерастворимого галогеналкила. Различить третичные и вторичные спирты можно пробой с концентрированной НСl без ZnCl2. В этих условиях третичные спирты реагируют в течение 3—5 мин, вторичные — не реагируют. Окисление хромовой смесью. Чтобы различить первичные и вторичные спирты, можно воспользоваться окислением хромовой смесью. Первичные спирты превращаются при этом в альдегиды, вторичные — в кетоны. Если полученный при этом дистиллят восстанавливает раствор Фелинга (свежеприготовленная смесь двух растворов CuSO4 и калиево-натриевой соли винной кислоты), то карбонильное соединение представляет собой альдегид и спирт был первичный, выделение красного или желтого осадка закиси меди Сu2O при нагревании свидетельствует о том, что образовавшееся карбонильное соединение является альдегидом. Если же дистиллят не восстанавливает раствор Фелинга, то карбонильное соединение является кетоном и спирт был вторичным. 3RCH2OH + К2Сr2O7 + 4H2SO4 → 3RC(O)H + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O RR'CHOH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3R-CO-R' + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O Окисление йодной кислотой.Многоатомные спирты со смежными ОН-группами и многие углеводы окисляются на холоду избытком йодной кислоты до формальдегида и муравьиной кислоты. СН2ОН- (СНОН)n-СН2ОН + (n + 1) НIO4 à 2СН2O + nНСООН + (n +1) НIO3 + Н2O Образующийся муравьиный альдегид и муравьиная кислота могут быть обнаружены известными качественными пробами. Индикатором служит фуксинсернистая кислота, которая дает красно-синюю окраску, что указывает на присутствие многоатомного спирта. Качественные реакции фенолов Реакция с FeCl3.Для большинства фенолов характерна интенсивная цветная реакция с хлорным железом, обусловленная образованием соединений ROFeCl2, дающих окрашенные ионы ROFe2+. Обычно возникает фиолетовая или синяя окраска, но для некоторых замещенных фенолов она может быть красной или зеленой. Цветная реакция фенолов менее отчетлива в спирте, чем в воде, особенно чувствительна в хлороформе. Пирокатехин, резорцин, гидрохинон дают, например, зеленое, фиолетовое, желтое окрашивание. Реакция с бромной водой.Фенолы со свободными о- и п-положениями обесцвечивают бромную воду и образуют при этом продукты замещения, которые обычно выпадают в осадок. Реакция с НNO2. Большинство фенолов с незамещенным п-положением дают с азотистой кислотой нитрозофенолы, которые в присутствии концентрированной H2SO4 легко конденсируются с избытком фенола, образуя продукты конденсации, растворимые в едком натре с ярко-зеленой или синей окраской. HO – C6H5 + HNO2 → HO – C6H4 – N=O+H2O HO – C6H4 – N=O ↔ O=C6H4=N – OH O=C6H4=N – OH + HO – C6H5 → O=C6H4=N – C6H4 – OH + H2O
Реакция с диазосоединениями.Фенолы сочетаются сдиазосоединениями, образуя окрашенные продукты. Обычно для качественной пробы применяется диазотированная сульфаниловая кислота. Реакция со щелочью(отличие фенолов от спиртов). Фенолы растворяются в разбавленном растворе едкого натра вследствие образования растворимых в воде фенолятов. Спирты со щелочью не реагируют, и поэтому не растворимые в воде спирты не растворяются ив щелочи.
|
||
Последнее изменение этой страницы: 2018-05-27; просмотров: 192. stydopedya.ru не претендует на авторское право материалов, которые вылажены, но предоставляет бесплатный доступ к ним. В случае нарушения авторского права или персональных данных напишите сюда... |