Студопедия КАТЕГОРИИ: АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
Природа химической связи в КС принципиально не отличается от ее природы в простых соединениях.
Во внутренней сфере между комплексообразователем и лигандами формируются полярные ковалентные связи. Частицы внешней сферы удерживаются около комплекса за счет электростатического ионного взаимодействия, т.е. характер связи преимущественно ионный. Для объяснения химической связи в КС используют три основных концепции: методы валентных связей (ВС) и молекулярных орбиталей (МО), теорию кристаллического поля (ТКП). Рассмотрим более простой, но достаточно универсальный метод ВС. Химическую связь в комплексе, т.е. между комплексообразователем и лигандами обычно объясняют с позиций донорно-акцепторного механизма. При этом, как правило, лиганды предоставляют неподеленные электронные пары, а комплексообразователи - свободные орбитали. Устойчивость комплексных соединений увеличивается, как правило, в том направлении, в котором происходит уменьшение ионного радиуса комплексо-образователя Устойчивость комплексных соединений с ионом щелочного металла в качестве комплексообразователя понижается вниз по подгруппе элементов Устойчивость комплекса определяется как фундаментальными факторами (природой комплексообразователя и лигандов), так и внешними условиями (температурой, природой растворителя, ионной силой, составом раствора). Влияние внешних условий на устойчи- вость комплексов учитывается при использовании для расчетов концентрационных и ус- ловных констант устойчивости. Среди фундаментальных факторов, влияющих на устойчивость комплексов, следует выделить природу центрального атома и лиганда, структуру лиганда (хелатный эффект) и стерические факторы Хелатный эффект состоит в том, что полидентатные лиганды образуют более проч- ные комплексы, чем их монодентатные аналоги, за счет образования хелатных циклов. Так, например, устойчивость комплекса кадмия с монодентатными молекулами метила- мина меньше, чем для комплекса с бидентатным этилендиамином, обра- зующим два хелатных цикла [CdEn2] Устойчивость комплексов может зависеть от пространственного окружения донор- ных атомов лиганда – стерический эффект. Например, введение заместителей в положе- ния, близкие к донорным атомам, может затруднить образование комплекса. Так, ком- плексы ионов металлов с 2-алкилпроизводными 8-оксихинолина менее устойчивы, чем их аналоги с незамещенным 8-оксихинолином.
10.ОВР окислительно-восстановительные реакции (ОВР) (реакции окисления-восстановления) происходят с изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. При окислении веществ степень окисления элементов возрастает, при восстановлении - понижается. СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯатома в молекуле - условный заряд атома в соединении, который вычисляется, исходя из предположения, что вещество состоит только из элементарных ионов 1 .Степень окисления атома в простом веществе равна нулю (О2°, Н2°, Na°). 2.Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов, входящих в состав молекулы, равна нулю. Для сложных ионов эта сумма равна заряду иона. З.В соединениях, для которых характерна ковалентная полярная связь, атомы элементов с большей величиной электроотрицательности имеют отрицательные степени окисления, а с меньшей электроотрицательностью - положительные: ОКИСЛЕНИЕ - процесс отдачи веществом (атомами, молекулами, ионами) электронов, в результате которого увеличивается степень окисления элемента. ВОССТАНОВЛЕНИЕ - процесс присоединения веществом электронов, в результате которого степень окисления элемента уменьшается. Атомы, молекулы или ионы, которые отдают электроны, называются- ВОССТАНОВИТЕЛЯМИ. Атомы, молекулы или ионы, присоединяющие электроны, называются- ОКИСЛИТЕЛЯМИ К межмолекулярнымотносятся реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся в разных веществах. К внутримолекулярным относятся такие реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся в одном и том же веществе. Диспропорция —отсутствие пропорциональности, несоразмерность. Раньше реакции диспропорционирования называли реакциями самоокисления-самовосстановления, сейчас это название почти не употребляется. Важнейшие окислители и восстанов ители, используемые в аналитической химии: Окислители – KMnO4, H2O2, Cl2, K2Cr2O7, Br2, KIO3, HNO3, I2. |
||
Последнее изменение этой страницы: 2018-04-12; просмотров: 243. stydopedya.ru не претендует на авторское право материалов, которые вылажены, но предоставляет бесплатный доступ к ним. В случае нарушения авторского права или персональных данных напишите сюда... |