Для нейтрализации 1 т жидкой фазы формальдегида потребуется около 3т воды

22.Фосген (дихлорангидрид угольной кислоты, карбонилхлорид, хлорокись углерода) COCI₂— бесцветный газ, тяжелее воздуха с неприятным запахом прелого сена или гнилых яблок. Плотность по воздуху 3,5. Конденсируется в жидкость при температуре 8,2° С, плотность при 0° С — 1,42.Хорошо растворим в органических растворителях, горючих и смазочных материалах, плохо — в воде. При вдыхании паров фосгена ощущается раздражение дыхательных путей, легкое головокружение, общая слабость, ПДК в воздухе — 0_г5 мг/м³. Концентрация, определяемая по запаху, 5 мг/м³.

Фосген, растворенный в воде, быстро гидролизуется даже при низкой температуре:

                          СОС1₂ + Н₂Оà2HС1 + СО₂.

При 0°С в 100 г воды за 20с гидролизуется 1 г фосгена. Стойкостьфосгена на местности невысокая и составляет на открытом месте : летом – 5 мин, зимой— 10 мин. Газообразный фосген почти не гидролизуется парами воды, поэтому концентрации фосгена, созданные в воздухе, в зависимости от условий окружающей среды (температура, влажность), могут сохраняться длительное время и составлять несколько часов.

В практике для нейтрализации фосгена рекомендуются вода, растворы щелочен и щелочные отходы производства, газообраз­ный аммиак и его водные растворы:

              СОС1₂ + 4NaOHàNa₂CO₃ + 2NaCl + 2Н₂О

              COC1₂ + 4NH₃ à CO(NH₂)₂ + 2NH₄C1

Расчеты показывают, что для обеззараживания 1 т газообраз­ного фосгена потребуется около 1000 т воды или 160 т 10%-ного раствора щелочи. Для нейтрализации жидкой фазы эта величина может быть в 9—10 раз меньше.

Относительно обеззараживания газообразного фосгена газо­образным аммиаком существуют противоречивые данные, сущ­ность которых заключается в том, что реакция нейтрализации фосгена аммиаком протекает не в газообразной фазе, а в жид­кой, т. е. сконденсировавшегося фосгена, при этом скорость нейт­рализации идет быстрее в присутствии водяного пара. Отсюда следует практический вывод о том, что в условиях высокой влаж­ности воздуха возможно применение газообразного аммиака для обеззараживания воздуха,

23.Фосфор треххлористый (фосфора трихлорид) РС1₃ — бесцвет­ная жидкость с запахом хлороводорода. Температура кипения — 74,8° С, плотность — 1,57.

Фосфор треххлористый растворим в бензоле, эфире и некото­рых других органических растворителях, энергично взаимодейст­вует с водой и кислородом.

При вдыхании сильно раздражает верхние дыхательные пути, при попадании на кожу вызывает ожоги, ПДК — 4 мг/м³.

   Для нейтрализации возможно применение воды:

                                 PCI₃ + 3 H₂OàH₃PO₃ + 3HCI.

Учитывая, что образовавшиеся фосфористая и соляная кис­лоты являются токсичными, но хорошо растворяются в воде, для обеззараживания потребуется свыше 8 т воды.

24.Фосфора хлорокись (фосфора оксихлорид) РОСI₃— бесцвет­ная жидкость с острым запахом. Температура кипения — 107,2° С, плотность — 1,65, растворяется в органических раство­рителях, гидролизуется в воде.

При вдыхании вызывает сильное раздражение верхних дыха­тельных путей, ПДК — 1 мг/м³.

    Для обеззараживания возможно применение воды:

POCI₃ + ЗН₂О à Н₃РО₄ + ЗНС1.

При избытке воды продуктом гидролиза является ортофосфорная (фосфорная) кислота и соляная кислота, которые смешива­ются с водой во всех отношениях.

 Для нейтрализации 1 т фосфора оксихлорида, с учетом обра­зующейся токсичной соляной кислоты, потребуется около 9 т воды.

25.Фтор F₂ – газ светло-зеленого цвета с резким характерным запахом, похожим на смесь запахов хлора и озона и температу­рой кипения минус 188° С. Плотность газообразного фтора — 1,69, жидкого — 1,51.Физиологическое действие фтор оказывает на слизистые оболочки верхних дыхательных путей, на легкие, а также на центральную нервную систему. Контакт с кожей при концентрации фтора выше 10 г/м³ вызывает труднозаживающие ожоги. Порог восприятия запаха — 0,02 мг/м³, ПДК – 0,2 мг/м³.

Химия фтора отличается специфичностью, проявляющейся в исключительно высокой реакционной способности фтора. Он реа­гирует почти со всеми простыми и сложными веществами, вклю­чая высшие инертные газы. Фтор не может быть растворен в воде, т. к. он энергично разлагает ее с выделением кислорода и образованием фторводорода, при определенных условиях вода го­рит в нем:

2F₂ + 2H₂O à 4HF + O₂.

Нейтрализацию жидкой фазы фтора необходимо проводить избыточным количеством воды, т. е. согласно уравнению реакции образуется фторводород, который также является сильнодейству­ющим ядовитым веществом. Расчеты показывают, что для нейт­рализации 1 т жидкого фтора водой с учетом нейтрализации образовавшегося фтористого водорода ее потребуется не менее 500т.

26.Фтористый водород (фтороводород) HF — бесцветная жидкость с резким запахом, с плотностью 0,98 и температурой ки­пения 19,4°С. На воздухе фтороводород дымит вследствие обра­зования с парами воды мелких капель раствора кислоты.Фто­ристый водород смешивается с водой во всех отношениях с вы­делением значительного количества тепла. Раствор фтористого водорода в воде представляет собой плавиковую кислоту. Харак­терной особенностью фтористого водорода является способность, интенсивно реагировать со многими силикатными материалами, в частности со стеклом. Пары фтороводорода сильно раздражают верхние дыхательные пути, порог раздражающего действия – 8 мг/м³, ПДК — 05 мг/м³. Попадание ня кожу вызывает пузырьковые дерматиты.

Для нейтрализации фтористого водорода возможно применение воды, для обеззараживания 1 т ее потребуется 35—40т. В случае применения грунтов для засыпки выливов (проливов) фтористого водорода необходимо знать, что при его взаимодействии с двуокисью кремния (песок, кварц) образуется фтористый кремний – бесцветный газ с резким запахом, плотностью 1,59, ПДК— 0,5 мг/м³.

                                           SiO₂ + 4HF à SiF₄ + 2H₂O.

Фтористый кремний (кремния фторид, фторсилан) может гидролизоваться водой с образованием кремнефтористоводородной кислоты H₂SiF₆, которая как индивидуальное соединение не су­ществует ни в жидком, ни в газообразном состоянии, так как распадается на фтороводород и фтористый кремний. Кремнефтористоводородная кислота с плотностью 1,27 содержит 30—35% H₂SiF₆и по своей силе не уступает серной кислоте. Кремнефтористоводородная кислота – бесцветная жидкость, относится к ядовитым жидкостям. Хорошо растворяется в воде. Негорюча.

27.Хлор С1₂ — при нормальных условиях газ желто-зеленого цве­та с резким раздражающим специфическим запахом, плотностью по воздуху 2,45. Конденсируется при температуре минут 34°С, плотность жидкости — 1,57. Один кг жидкого хлора при испаре­нии дает 315 л. газа. При испарении на воздухе в значительных количествах жидкий хлор дает с водяными парами белый туман. Растворим в воде и некоторых органических растворителях.

 При вдыхании раздражает слизистые оболочки дыхательных путей и легкие. Опасность, представляемая газообразным хлором для человека, приведена в таблице.

Опасность, представляемая газообразным хлором, для человека

Примечание.Газообразный хлор высокой концентрации при действии на кожу может вызвать острый дерматит с потемнением, покраснением и отеч­ностью кожи. Дерматит может перейти в экзему.

Сжиженный хлор при соприкосновении с кожей вызывает об­морожение.

Основной способ нейтрализации хлора — гидролиз и взаимо­действие со щелочными растворами:

                           СI₂ + H₂OßàHCI + HOCI.

Хлорноватистая кислота очень нестойкая и на свету происхо­дит разложение на хлористый водород и кислород:

2НОС1à2НС1 + О₂.

При комнатной температуре и давлении 1 атм растворимость газообразного хлора в воде составляет 0,6 г, жидкого – 344г в 100 г воды. Степень вовлечения хлора в химическое взаимодействие с водой равна 33—45%, следовательно, 100 г воды могут обеззаразить 0,2—0,3 г газообразного или 115—160г жидкого хлора. Таким образом, учитывая эти данные, можно рассчитать, что для обеззараживания 1 т газообразного хлора потребуется. 333—500 т воды, для обеззараживания жидкой фазы хлора — 0,6—0,9 т воды. Практика показывает, что расход воды от рас­четных значений отличается в 9—10 раз из-за несовершенства способа поставки. В случае обеззараживания 1 т хлора 5%-ным водным раствором едкого натра (каустической содой) его потре­буется около 23 т.

                                  CI₂+2NaOH àNaCI + NaOCI + H₂O.

Для обеззараживания хлора могут быть применены химиче­ски активные реагенты: в частности, щелочи или отходы, содержашие вещества щелочного характера. Последние образуются: при очистке нефтепродуктов на нефтеперегонных заводах и очи­стке газов от сернистых соединений в газовой промышленности; на предприятиях химической, текстильной, пищевой, машиностро­ительной, автомобильной и др. видах промышленности.

К особенностям обеззараживания (нейтрализации) хлора сле­дует отнести следующее:

- запрещается использовать аммиак, т. к. в этом случае воз­можно образование хлористого азота, который при контакте с твердой фазой взрывоопасен.

- NH₃ + 3C1₂àNC1₃ + 3HC1 —хлористый азот — жидкость с темпе­ратурой кипения 71° С. Некоторое количество этого соединения мо­жет накапливаться в цистернах, содержащих хлор, при контакте с внешней средой. При температуре ниже плюс 10° С хлор с водой образует кристаллы состава С1₂8Н₂О, которые при повышении температуры образуют кислоты.

28.Хлорпикрин (трихлорнитрометан, нитрохлороформ)ССI₃NO₂— бесцветная жидкость со специфическим неприятным запахом (в малых концентрациях имеет запах цветочного меда) с плотностью 1,67 и температурой кипения113° С.Плотность паров по воздуху — 5,7, вес 1 л. пара — 6,84 г. Хлорпикрин плохо растворим в воде, хорошо растворяется в органических растворителях, горю­чем исмазочном материалах. Пары хлорпикрина сильно раздражают слизистые глаз, лег­кие, слабее верхние дыхательные пути. Порог восприятия запаха 0,60 мг/м³, слезотечение 2—25 мг/м³. Жидкий хлорпикрин причиняет тяжелые поражения кожи. ПДК в СССР не было установлено, в США принято 0,7 мг/м³.

В соответствии с химическим строением для хлорпикрина воз­можны как реакции обмена атомов хлора и нитрогруппы на дру­гие заместители, так и реакции восстановления азота или угле­рода.

Для нейтрализации проливов хлопикрина можно рекомен­довать растворы сернистого натрия:

2CC1₃NO₂ + 3Na₂S à 3S + N₂ + 2СО₂ + 6NaCl.

На нейтрализацию одной тонны хлорпикрина согласно урав­нению реакции потребуется 14 т 5%-ного раствора сернистого натрия (сульфида натрия).

 29. Хлорциан (хлористый циан, хлорангидрид циановой кислоты) СI CN—бесцветная жидкость с температурой кипения 12,6⁰С. Жидкий хлорциан тяжелее воды, его плотность при 0° С равна 1,22, плотность паров по воздуху — 2,1.Хлорциан ограниченно растворим в воде и хорошо в органических растворителях. Пары хлорциана раздражающе действуют на глаза и органы дыхания, начальная раздражающая концентрация 2 мг/м³, вызывающая сильное слезотечение и спазм век — 60 мг/м³.

Для нейтрализации хлорциана рекомендуется использовать растворы щелочей:

CICN + 2NaOH àNaOCN + NaCI+H₂O.

Согласно уравнению реакции на нейтрализацию 1 т хлорциа­на потребуется 14 т 10%-ного раствора щелочи.

30.Хлористый метил СН₃С1— бесцветный горючий газ с темпера­турой кипения минус 24,1° С и плотностью по воздуху 1,78.Хоро­шо растворим в спиртах, плохо в воде. Жидкий хлористый ме­тил легче воды. Пары вызывают раздражение слизистых оболочек, соприкосновение с жидкостью приводит к обморожению, ПДК — 5 мг/м³. Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные смеси, КПВ — 8,2—19,7%.

В случае нейтрализации хлористого метила щелочью образуются метиловый спирт и хлористый натрий :

СН₃С1 + NaOH à CH₃OH + NaCl.

Расчеты показывают, что для нейтрализации 1 т хлористого метила  требуется 10 т 10%-ного раствора щелочи.

31.Этиленимин (азиридин, дигидроазарин, диметиленамин, азоциклопропан) (CH₂)₂NH — бесцветная горючая жидкость, плот­ностью 0,83 и температурой кипения 56° С. Гидролизуется в воде, при взаимодействии с окислителями самовоспламеняется.

Высокие концентрации паров этиленимина вызывают слезоте­чение и кашель. Опасность отправления парами усугубляется чрезвычайным сходством с аммиаком. В жидком состоянии этиленимин легко резорбциируется кожей. Даже кратковременное воздействие на незащищенную кожу приводит к труднозаживающим повреждениям в виде пузырей и сыпи, ПДК —  0,02 мг/м³.

Пары тяжелее воздуха и образуют врывоопасные смеси. КПВ-3.6-46%.

Для нейтрализации проливов этиленимина возможно приме­нение растворов аммиака и гипохлоритов:

Н₂О

  (СН₂) ₂NH + NH₃ à H₂ – (CH₂) ₂ –NH₂.

    (CH₂)₂NH + NaОClà(CH₂)₂NCl + NaОH.

Для нейтрализации 1т этиленимина потребуется 20 т 10%-ного раствора гипохлорита натрия или 2 т 25%-ного раствора, аммиака.Для обеззараживания возможно применение воды.

32.ЭтилмеркаптанС₂H₅SH— бесцветная горючая жидкость с сильным отвратительным запахом, плотностью 0,83 и температу­рой кипения 37°С. Хорошо растворим в спиртах и эфире, плохо в воде.

Пары этилмеркаптана вызывают расстройство дыхания раздражение слизистых оболочек и кожи, ПДК — 1 мг/м³. Этилмеркаптан образует с воздухом взрывоопасные смеси, КПВ — 2,8— 18,2%.

Этилмеркаптан является слабой кислотой и легко взаимодей­ствует со щелочами:

C₂H₅SH + NaOH à C₂H₅SNa + Н₂О.

Для нейтрализации 1т этилмеркаптана согласно уравнения реакции, потребуется 7 т 10%-ного раствора щелочи.

33.Этиленсульфид (тиоокись этилена, тииран) (CH₂)₂S— бес­цветная жидкость с плотностью 1,01 и температурой кипения 55°С. Трудно растворим в спирте и эфире, нерастворим в воде, ПДК—0,1мг/м³.

Для нейтрализации этиленсульфида возможно применение пе­рекиси водорода:

               (CH₂ )₂S + H₂O à(CH₂)₂S = O + H₂O.

Согласно уравнению реакции на нейтрализацию 1 т этиленсульфида необходимо 2 т 30%-ного раствора перекиси водорода (пергидроля).

34.Этилена окись (этиленоксид, оксиран)(СН₂)₂О— бесцветный газ, тяжелее воздуха, со слащавым, вызывающим тошноту запа­хом, напоминающим эфир. Конденсируется в жидкость при тем­пературе 10,7° С. Плотность при 4°С составляет 0,89.Хорошо растворяется в воде, спиртах и других органических растворителях. С воздухом образует взрывчатую смесь, концентрационный предел взрываемости (KBП) —2,8 –100%, что необходимо учитывать при ликвидации последствий аварии.

ПДК в воздухе производственных помещений — 1 мг/м³, в атмосфере населенных пунктов — 0,3 мг/м³. Нижний предел об­наружения запаха — 1,5 мг/м³. Вдыхание паров в течение одной минуты вызывает сердцебиение, головные боли. Окись этилена хорошо проникает через одежду. При попадании на кожу может вызвать дерматит.

Основной способ нейтрализации — гидролиз и взаимодействие сраствором аммиака:

(СН₂)₂О + Н₂ОàHO —СН₂—СН₂—OH.

                       (CH₂)₂O + NH₃àHO – CH₂ –CH₂ – NH₂.

Расчеты показывают, что для обеззараживания 1 т этиленоксида потребуется около 0,5т воды или 2 т 25%-ного водного раствора аммиака.

Необходимо помнить, что окись этилена хорошо сорбируется многими предметами, в том числе одеждой. В этой связи после выхода из района аварии одежда требует замены или естествен­ной дегазации.