Обработка результатов измерения.

ГОСТ 31956-2012 Вода. Методы определения содержания хрома (VI) и

Общего хрома

Сущность метода

Метод определения хрома (VI) основан на измерении светопоглощения в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм окрашенного (красно-фиолетового) комплексного соединения, образующегося в результате реакции 1,5 дифенилкарбазида с бихромат-ионами пробы анализируемой воды в кислой среде и определении хрома (VI) по значению оптической плотности раствора.

Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы.

· спектрофотометр

· набор кювет

· весы лабораторные, погрешность 0,0001г

· пипетки Мора

· пипетки градуированные

· колбы мерные

· цилиндры мерные

· ГСО состава растворов ионов хрома (VI) с аттестованным значением массовой концентрации 1 мг/мл и погрешностью аттестованного значения не более 2% при доверительной вероятности 95%.

· 1,5-дифенилкарбазид, чда

· кислота ортофосфорная, хч

· ацетон, хч

Подготовка к проведению измерений.

 Подготовка посуды

  Всю стеклянную посуду моют водой с применением моющих средств, затем промывают раствором азотной кислоты, разбавленной водой в соотношении объемов 1:1,

водопроводной водой, несколько раз ополаскивают дистиллированной водой и сушат.

Для мытья посуды не допускается использование смесей, содержащих соединения хрома.

Приготовление раствора ортофосфорной кислоты (раствор Б)

В мерную колбу вместимостью 1000см³, наливают 100 – 150 см³ дистиллированной воды, затем вносят 700 см³  ортофосфорной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - не более года.

Примечание - Ортофосфорную кислоту осторожно добавляют в емкость с

дистиллированной водой небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой

проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом. Категорически

запрещается добавлять воду к ортофосфорной кислоте.

Приготовление раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрацией 10 г/дм³ вацетоне

Растворяют 1 г 1,5-дифенилкарбазида в 100 см³ ацетона, добавляют одну каплю "ледяной" уксусной кислоты. Срок хранения раствора в емкости из темного стекла при температуре от 2°С до 8°С - не более 14 сут.

Признаком непригодности раствора является появление окрашивания.

Приготовление раствора хрома (VI) массовой концентрации 50мг/ дм³(1)

    В 2мерные колбы вместимостью 50 см³ вносят по 2,5 см³ государственного стандартного образца (далее - ГСО) состава водного раствора хрома (VI) массовой концентрации 1г/дм³(1мг/см³), доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

     Срок хранения раствора - не более 3 мес.

Примечание -  Допускается использовать ГСО состава водного раствора ионов хрома

другого номинального значения массовой концентрации при условии приготовления

градуировочных растворов с указанными значениями массовой концентрации ионов

хрома.

Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)

  В семь мерных колб вместимостью 100 см³  вносят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ раствора хрома (VI) массовой концентрации 50 мг/дм³, в одну колбу раствор хрома (VI) не вносят.

Содержимое колб разбавляют дистиллированной водой до объема приблизительно 40 см³ ,

добавляют 2 см³ раствора Б ортофосфорной кислоты и 2 см³ раствора 1,5-дифенилкарбазида и доводят дистиллированной водой до метки.

Массовая концентрация хрома (VI) в полученных градуировочных растворах составляет

0,00; 0,25; 0,50; 1,00; 1,50; 2,00; 2,50мг/ дм³ соответственно. Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.

Растворы готовят в день применения. Готовят не менее двух серий стандартных растворов.

Подготовка прибора к измерениям

Подготовку прибора к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией)

по эксплуатации прибора.

   Установление градуировочной характеристики

Для определения хрома (VI) строят градуировочную характеристику. Измерения проводят в соответствии с руководством по эксплуатации прибора при длине волны 540нм и толщине кюветы 10мм. Выдерживают градуировочные растворы и холостую пробу для градуировки 15 мин после их приготовления, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности каждого градуировочного раствора (в порядке возрастания массовой концентрации хрома в градуировочном растворе) и холостой пробы.

- если прибор снабжен компьютерной (микропроцессорной) системой сбора и обработки

информации, то градуировочную характеристику устанавливают в соответствии с

руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора;

- если прибор не предусматривает проведения автоматизированной градуировки, то

полученные градуировочные характеристики обрабатывают методом линейной регрессии

с использованием предназначенного для этих целей программного обеспечения.

Порядок проведения измерений анализируемой пробы (Х_Cr(6)мг/ дм³)

 Анализируют не менее двух аликвотных порций .

      В мерную колбу вместимостью 100 см³вносят 50 см³ (объем V) пробы анализируемой воды, добавляют 2 см³ раствора Б ортофосфорной кислоты и 2 см³ раствора 1,5-дифенил-карбазида и доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают, после чего выдерживают 15 мин.

По истечении 15 мин измеряют не менее двух раз оптическую плотность аликвот

обработанной пробы анализируемой воды при длине волны 540нм в кювете на 10 мм в диапазоне значений предполагаемой массовой концентрации хрома свыше 0,25мг/дм³ .

Если полученное значение массовой концентрации хрома (VI) превышает верхнюю границу диапазона градуировочной характеристики, то пробу анализируемой воды разбавляют так, чтобы значение массовой концентрации хрома в разбавленной пробе воды укладывалось в диапазон градуировочной характеристики, либо анализируют меньший объем пробы.

Обработка результатов измерения.

Таблица 1

Массовую концентрацию хрома (VI) в пробе анализируемой воды   Х_Cr(VI) ,

рассчитывают по формуле

где – As -среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической  плотности аликвот пробы анализируемой воды;

f - коэффициент разбавления пробы анализируемой воды при отборе аликвот. Для

       объема пробы (V) 50 он равен двум, если взяты другие аликвоты, то f равен 100/V.

b – угловой коэффициент наклона градуировочной характеристики.

За результат измерений массовой концентрации хрома (VI) принимают среднеарифметическое значение Хср, результатов двух параллельных определений

 Х₁ и Х₂ при выполнении условия

|Х₁-Х₂|≤ r,

где r - значение предела повторяемости (см. таблицу 1), .

Предел точности (границы допускаемой абсолютной погрешности при доверительной вероятности Р=0,95)

± Δ = 0,008+0,2Х